Princeton SFC 世界领导者
FLM Comix 超神色谱柱
FLM Chiral 手性色谱柱
FLM F-BronX 气相GC色谱柱-毛细管色谱柱
FLM TitanK 有机色谱柱
Sielc Promix 生物色谱柱
QuEChERS EN 方法用于黃瓜中農藥多殘留的檢測
（Rapid QuEChERS）
一、實驗目的
本研究利用分散固相萃取（ QuEChERS）法作為樣品的前處理方法， GC-ECD 和LC-MS/MS 法作為分析方法，檢測蔬菜水果中的農藥多殘留。該方法可簡化樣品的前處理過程，節省有機溶劑的使用，操作簡便。
二、應用范圍
本方法適用一般基質的水果和蔬菜中農藥多殘留檢測及確證三、參考標準
《BS EN 15662:2008 Foods of plant origin—Determination of pesticide residues using GC-MS and/or LC-MS/MS following acetonitrile extraction/partitioning and clean-up by dispersive SPE—QuEChERS-method》
四、實驗材料
NuAnalytical Rapid QuEChERS 提取管 50 mL、Rapid QuEChERS 凈化管 15 mL。五、實驗步驟
1、 樣品提取
將黃瓜在-18 ℃下冷凍，徹底粉碎。準確稱取已粉碎好的黃瓜 10.0g 于 50mL 離心管中， 加入 10mL 乙腈，振搖 1min；再加入 QuEChERS 萃取鹽包（4g 無水硫酸鎂、1g 氯化鈉、1g 檸檬酸鈉和 0.5g 檸檬酸氫二鈉），用力振搖 1 min，4000r/min 離心 5min。上層乙腈層待凈化。
2、樣品凈化
取待凈化的上層乙腈層 6 mL 至 15mL QuEChERS 凈化管(900mg MgSO4 和 150 mg P
SA)中，渦旋 1 min，4000r/min 離心 5min。取上清液 1 mL，過 0.22μm 濾膜，待上機測試。
3、儀器條件
（1）、GC-ECD 條件
氣相儀器：Agilent 7890A 色譜柱：FB-5, 30m×0.32mm，0.25μm
進樣口溫度：220 ℃ 檢測器溫度：300 ℃
升溫程序：180℃(保持 2min)，以 10℃/min 升溫到 230℃(保持 2min)，以 2℃/min 升溫到 260℃(保持 2min)，以 25℃/min 升溫到 270℃(保持 1.6min)
載氣：氦氣 流速：1.6mL/min 進樣方式：分流進樣，分流比 10:1
（2）、LC-MS/MS 條件
色譜柱：SuperLu C18 (2.0 mm×150 mm，5μm) 質譜儀：API 4000
流動相：A:0.1%甲酸+10mM 乙酸銨(取 1 mL 甲酸和 0.77g 乙酸銨至 1 L 水溶液中)
B:甲醇
洗脫方式：梯度洗脫，梯度洗脫程序如下：
|
保留時間/min |
A/% |
B/% |
|
0.0 |
95 |
5 |
|
1.5 |
95 |
5 |
|
6.0 |
5 |
95 |
|
11.0 |
5 |
95 |
|
11.01 |
95 |
5 |
|
15.0 |
95 |
5 |
流速：0.35mL/min
柱溫：40 ℃
進樣體積：5μL
離子源：電噴霧(ESI)
掃描模式：正離子模式
檢測方式：多反應監測(MRM)
質譜儀離子源參數如下：
|
Source/Gas |
|
|
Collision Gas (CAD) |
6 |
|
Curtain Gas (CUR) |
12 |
|
Ion Source Gas 1 (GS1) |
50 |
|
Ion Source Gas 2 (GS2) |
50 |
|
Ion Spray Voltage (IS) |
5500 |
|
Temperature (TEM) |
550 |
|
Interface Heater (IHE) |
ON |
氨基甲酸酯類農藥各組分名稱、保留時間及母離子和子離子檢測離子對：
|
物質名稱 |
保留時間/min |
檢測離子對 |
DP |
EP |
CE |
CXP |
|
涕滅威 |
7.06 |
208.1/89.1 208.1/116 |
30 30 |
10 10 |
22 10 |
12 12 |
|
克百威 |
7.13 |
22.3/123.1 222.3/165.2 |
48 48 |
10 10 |
16 31 |
12 12 |
|
滅多威 |
6.51 |
163.2/88.1 163.2/106.1 |
36 36 |
10 10 |
15 12 |
12 12 |
|
涕滅威砜 |
6.25 |
223.1/86.2 223.1/148.1 |
69 69 |
10 10 |
21 13 |
12 12 |
|
涕滅威亞砜 |
6.10 |
207.1/132.2 207.1/89.1 |
60 60 |
10 10 |
13 22 |
12 12 |
|
啶蟲脒 |
6.83 |
223.4/126.1 223.4/90 |
70 70 |
10 10 |
29 46 |
12 12 |
|
甲萘威 |
7.18 |
202.1/145.2 202.1/127.1 |
58 58 |
10 10 |
12 40 |
12 12 |
|
多菌靈 |
6.82 |
192.1/160.1
192.1/132.2 |
68
68 |
10
10 |
34
42 |
12
12 |
六、實驗結果
1、黃瓜中農藥多殘留的添加回收結果
表 1 0.2mg/kg 黃瓜中有機氯和擬除蟲菊酯類農藥多殘留的添加回收結果
|
名稱 |
1 |
回收率（%）
2 |
3 |
平均回收率（%） |
RSD（%） |
|
α-666 |
97.5 |
91.0 |
89.5 |
92.7 |
4.59 |
|
β-666 |
101.5 |
94.0 |
91.5 |
95.7 |
5.44 |
|
γ-666 |
100.5 |
94.5 |
91.0 |
92.3 |
5.04 |
|
δ-666 |
98.5 |
96.5 |
95.4 |
96.8 |
1.62 |
|
p, p＇-DDE |
90.0 |
86.0 |
83.0 |
86.3 |
4.07 |
|
p, p＇-DDD |
100.5 |
91.2 |
91.0 |
94.2 |
5.76 |
|
p, p＇-DDT |
101.0 |
100.0 |
92.0 |
97.7 |
5.05 |
|
o, p＇-DDT |
100.0 |
98.5 |
89.0 |
95.8 |
6.22 |
|
五氯硝基苯 |
104.0 |
102.5 |
97.0 |
101.2 |
3.64 |
|
乙烯菌核利 |
85.2 |
82.5 |
86.5 |
84.7 |
2.41 |
|
腐霉利 |
115.0 |
112.0 |
110.0 |
12.3 |
2.24 |
|
聯苯菊酯 |
96.5 |
94.5 |
89.5 |
93.5 |
3.86 |
|
甲氰菊酯 |
105.0 |
103.5 |
96.0 |
101.5 |
4.75 |
|
高效氟氯氰菊酯 |
96.2 |
94.3 |
89.8 |
93.4 |
3.52 |
|
氟氯氰菊酯 |
91.1 |
102.2 |
89.5 |
94.3 |
7.34 |
|
氯氰菊酯 |
91.5 |
92.1 |
85.9 |
89.8 |
3.81 |
|
氟氰戊菊酯 |
100.8 |
92.1 |
102.5 |
98.5 |
5.67 |
|
氰戊菊酯 |
106.1 |
116.5 |
112.0 |
111.5 |
4.68 |
|
氟胺氰菊酯 |
116.5 |
107.0 |
114.0 |
112.5 |
4.38 |
|
溴氰菊酯 |
102.5 |
93.4 |
104.8 |
100.2 |
6.01 |
|
表 2 0.05mg/kg 黃瓜中氨基甲酸酯類農藥多殘留的添加回收結果 |
|||||
|
名稱 |
1 |
回收率（%）
2 |
3 |
平均回收率（%） |
RSD（%） |
|
涕滅威 |
92.0 |
100.0 |
101.2 |
97.7 |
5.12 |
|
克百威 |
94.0 |
95.6 |
91.4 |
93.7 |
2.26 |
|
滅多威 |
100.0 |
94.4 |
89.0 |
94.5 |
5.82 |
|
涕滅威砜 |
94.0 |
94.2 |
91.4 |
93.2 |
1.68 |
|
涕滅威亞砜 |
99.4 |
95.0 |
89.5 |
94.6 |
5.24 |
|
啶蟲脒 |
103.6 |
102.6 |
92.8 |
99.7 |
5.99 |
|
甲萘威 |
95.2 |
93.8 |
92.5 |
93.8 |
1.44 |
|
多菌靈 |
97.6 |
96.4 |
95.6 |
96.5 |
1.46 |
2、黃瓜中農藥多殘留檢測色譜圖
圖 1 添加水平為 0.2mg/kg 黃瓜中有機氯和擬除蟲菊酯類農藥多殘留檢測色譜圖
圖 2 添加水平為 0.05mg/kg 黃瓜中氨基甲酸酯類農藥多殘留檢測色譜圖
