原子吸收標準曲線變彎的原因有多種,以下是對這些原因的詳細分析:
### 一、標準曲線向濃度坐標彎曲
1. **吸收線變寬**:隨著被測元素濃度的增高,吸收線會因熱變寬和壓力變寬而變得不對稱,導致光源輻射共振線的中心波長與共振吸收線的中心波長發生錯位,從而使得吸收系數減小,吸光度不再按原比例增加,造成標準曲線彎曲。 2. **非吸收光的存在**:非吸收光的存在也可能導致類似情況的發生。 3. **儀器因素**:狹縫太寬、色散性能較差以及燈電流過大等儀器因素也可能造成曲線彎曲。
### 二、標準曲線向吸光度坐標彎曲
1. **電離度改變**:當被測元素濃度增高時,原子化器中電離出的電子數目增多,電離平衡向減少電離的方向移動,電離度減少,形成基態原子的比例較低濃度時反而增大,導致標準曲線呈現向上彎曲的現象。這種情況在空氣-乙炔火焰中測定堿金屬時尤為明顯。
### 三、標準曲線在低濃度時呈線性,濃度增高時趨于定值
1. **增感效應**:這主要是由于共存物質的化學增感、干擾吸收、背景吸收以及某些有機試劑的增感等因素造成的。這些因素引起的增感并不是隨被測元素濃度而呈比例的增加,在超出一定范圍后就趨于穩定,導致標準曲線在濃度增高時趨于定值。
### 四、標準曲線各濃度點吸光度下降且彎曲
1. **試液和儀器因素**:試液粘度增大、霧化器堵塞或霧化效果變差、背景發射嚴重、原子化溫度降低、電離度增大等因素都可能導致標準曲線各濃度點吸光度下降且彎曲。 2. **樣品前處理**:樣品前處理不徹底,導致液體中存在大量未能消解的顆粒狀物質。這些顆粒狀物質隨著待測元素濃度的增加而增加,由于它們并未被原子化而形成真正的基態原子并參與吸收測量,只能起到“物理擋光”效應,從而導致曲線上翹。
綜上所述,原子吸收標準曲線變彎的原因涉及被測元素濃度、儀器因素、試液條件以及樣品前處理等多個方面。在實驗中,應綜合考慮這些因素,以獲得準確可靠的分析結果。 |
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